測定水產(chǎn)品中有機(jī)硒和無機(jī)硒的應(yīng)用方案（原子熒光光譜法）

方案依據(jù)SN/T 4526--2016

GB/T 602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB 5009.93食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測定(第一法︰氫化物原子熒光光譜法)

GB/T 6682︰分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

方法原理

水產(chǎn)品中的硒以不同的化學(xué)形式存在,包括無機(jī)硒和有機(jī)硒。試樣中無機(jī)硒經(jīng)(1＋1)鹽酸水浴條件下振蕩提取﹐與有機(jī)硒分離,用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定無機(jī)硒含量。有機(jī)硒含量由總硒含量減去無機(jī)硒含量得到。

儀器及試劑和材料

美析AFS-680原子熒光光度計,附硒空心陰極燈。

恒溫水浴振蕩器。

電熱板。

組織搗碎機(jī)。

除非另有規(guī)定,本方法所使用的試劑均為優(yōu)級純,實驗用水應(yīng)符合GB/T 6682中規(guī)定的一級水。 鹽酸(ρ—1.19 g/ mL)。

鹽酸(1＋1):吸取50 mL鹽酸緩慢加入40 ml.水中,冷卻后用水定容至100 mL。

鹽酸(2＋98):吸取2 mL鹽酸緩慢加入80 mL水中,冷卻后用水定容至100 mL。

氫氧化鈉(5 g/L):稱取5.0 g氫氧化鈉溶于水中,冷卻后用水定容至1 000 mL。

硼氫化鈉(10 g/L):稱取10.0 g 硼氫化鈉溶于氫氧化鈉中,用氫氧化鈉定容至1 o00 mL。

鐵氰化鉀(100 g/L):稱取10.0 g鐵氰化鉀溶于水中,用水定容至100 ml,搖勻。

硒標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1 000 ug/mL):各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液按GB/T 602方法配制,或直接使用市售有證國家標(biāo)準(zhǔn)溶液。

硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(1.0 ug/ mL):由硒標(biāo)準(zhǔn)儲備液以鹽酸(2+98)逐級稀釋而成。

環(huán)己烷。

正辛醇。

氬氣;純度≥99.99 %。

分析步驟

試樣制備

取代表性樣品約500 g,取其可食部分切碎后,用搗碎機(jī)將樣品打成漿狀,混勻,裝入潔凈容器封,標(biāo)明標(biāo)記。試樣于―18 ℃下保存。在抽樣及制樣的操作過程中,應(yīng)防止樣品受到污染。

總硒的測定

測定按GB 5009.93食品中硒的測定(第一法︰氫化物原子熒光光法)進(jìn)行。

無機(jī)硒的測定

試樣處理

稱取2.5 g試樣(精確到0.001 g)置于25 mL具塞刻度試管中,加入鹽酸(1+1)20.00 mL,并用鹽酸(1+1)定容至25 mL,混勻,置于60℃恒溫水浴中200 r/ min振蕩浸提18 h,取出冷卻至室溫,再用脫脂棉過濾。將濾液倒入分液漏斗中,加入5 mL環(huán)己烷萃取，收集水相于燒杯中。準(zhǔn)確吸4.00 mL水相于10 mL具塞刻度試管中,置于沸水浴中20 mm,取出冷卻至室溫,分別加入1.0 m鐵氰化鉀、3滴正辛醇，用水定容至10 ml,搖勻待測。

空白試驗

除不稱取試樣外,均按上述步驟進(jìn)行。

標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

分別準(zhǔn)確吸取硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(1.0ug/mL)0.00 mL,0.050 mL,0.200 mL,0.400 mL,0.60 mL,1.00 mL于50 mL容量瓶中,分別加入10 mL鹽酸,5.0 mL鐵氰化鉀、3滴正辛醇,用水稀釋并定容至刻度,搖勻待測。硒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為0、1.00、4.00、8.00、12.0、20.0（ug/l）

以鹽酸(2+98)為載流﹑硼氫化鈉為還原劑,測定空白溶液的熒光強(qiáng)度后,按順序由低到高分別測定硒系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的熒光強(qiáng)度﹐根據(jù)熒光強(qiáng)度和對應(yīng)的元素濃度繪制硒標(biāo)準(zhǔn)曲線。

結(jié)果計算

無機(jī)硒

按式(1)計算試樣中無機(jī)硒含量:

.......（1）

式中:

X₁——試樣中無機(jī)硒的含量,單位為毫克每千克mg/kg):

c₁——試樣提取液測定濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);

C_o1——試劑空白測定濃度,單位為納克每毫升(ng/ mL)

m——試樣質(zhì)量,單位為克(g）

f ——f =25 mL×10 mL/4 rnL。

有機(jī)硒

按式(2)計算試樣中有機(jī)硒含量:

X₂=X - X₁.…......…（2）

式中:

X₂—-—試樣中有機(jī)硒的含量,單位為毫克每千克(mg/ kg);

X——試樣中總硒含量,單位為毫克每千克( mg/kg);

X₁——試樣中無機(jī)硒的含量,單位為毫克每千克( mg/kg)。

儀器參數(shù)

AFS-680原子熒光光度計

1．產(chǎn)品簡介

AFS-680系列是在原有型號基礎(chǔ)上減小了光源與PMT的激發(fā)角度，既增加了接收熒光信號強(qiáng)度，又降低了背景干擾，從而提高儀器靈敏度，采用半透明耐腐蝕的ABS磁吸結(jié)構(gòu)的儀器前門，避免了外部空氣的繞動干擾，同時可在線觀察測試過程的化學(xué)反應(yīng)情況，電路上增加分道信號控制模塊，雙道同時測定時，即使樣品中測定的兩元素濃度差異很大的情況下仍能保證無道間干擾。特別適用于樣品量較大雙道同時測定的檢測部門，創(chuàng)新的軟、硬件設(shè)計確保樣品分析的準(zhǔn)確性、安全性、易用性，儀器維護(hù)簡單便捷。

2．儀器特點(diǎn)    

*雙道兩元素可同時測量,適用于樣品中砷、汞、硒、錫、鉛、鉍、銻、碲、鍺、鎘、鋅、金等十二種元素的痕量分析

*空芯陰極燈采用新式脈沖調(diào)制/恒流驅(qū)動供電方式

*采用斷續(xù)流動進(jìn)樣裝置。（樣品空白交替引入，避免樣品交叉污染，保證測量準(zhǔn)確性）.具有載氣穩(wěn)流裝置 ，既可在線消除硼氫化鉀產(chǎn)生的氣泡，又可降低試劑間擴(kuò)散效應(yīng)，提高儀器穩(wěn)定性.空芯陰極燈采用編碼技術(shù)，儀器自動識別空芯陰極燈，并可監(jiān)控空芯陰極燈的工作狀態(tài)及使用壽命.采用高效涌流式兩級化學(xué)氣液反應(yīng)分離裝置，化學(xué)反應(yīng)更完全，氣液分離效果更佳，特別適合巖礦、土壤等復(fù)雜樣品測定

*采用新型節(jié)氣型氣路設(shè)計，可隨時控制關(guān)閉氣源，節(jié)約氬氣用量，減少儀器運(yùn)行成本.儀器電路采用強(qiáng)、弱電分離及最新型高集度模塊、穩(wěn)流分離式氣路發(fā)生裝置，新型節(jié)氣型氣路設(shè)計，可隨時控制關(guān)閉氣源，節(jié)約氬氣用量，減少儀器運(yùn)行成本

*采用密閉式石英原子化器.儀器采用低溫爐原子器

*具有外置濾光氬氫火焰實時觀察窗，可直接對火焰狀態(tài)實時進(jìn)行觀察

3．產(chǎn)品特性    

儀器功能

*單道、雙道同時檢測功能。

*單點(diǎn)、兩點(diǎn)、多點(diǎn)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線功能。

*具有單點(diǎn)、兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線校正功能。

*具有雙道獨(dú)立曲線校正、雙道獨(dú)立稀釋功能。

*自動稀釋高濃度樣品功能。

*具有連續(xù)流動進(jìn)樣及斷續(xù)進(jìn)樣等全面的進(jìn)樣方式控制功能。

*具有實時觀測測試過程，在線調(diào)節(jié)原子化器三維參數(shù)功能。

*具有壓力自平衡式廢液排除功能，無需額外的泵排廢。

*具有小背景扣除功能。

*友好的軟件界面，推薦最佳儀器測試條件，測試數(shù)據(jù)的圖形顯示和回放、統(tǒng)計與查詢，各種圖形、數(shù)據(jù)的頁面保存、輸出、備份和打印等功能。懸浮式測量窗口，增加可顯示信息數(shù)量（熒光強(qiáng)度、空白值等）。

*儀器自檢及斷氣預(yù)警保護(hù)功能。

*具有可與液相及在線消解單元進(jìn)行無縫對接實現(xiàn)砷汞硒等元素的形態(tài)分析功能。

干擾及消除方法

（1）Fe、Al、Mg、Ca、K、Na、Cu、Pb、Li、Rb、Cs、Mn、W、Mo、V、Sr、Ti、Sn、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In不干擾測定。

（2）可形成氫化物元素As、Sb、Bi不大于500μg/mL一般不干擾測定。

（3）Au<5μg/mL，Ag<25μg/mL不干擾測定。

（4）Au、Ag、Pt和Pd等元素有干擾時，可以加入硫脲消除貴金屬干擾，降低KBH4濃度或加入鐵鹽也可減輕上述元素干擾。

氫化物發(fā)生系統(tǒng)

采用具有多功能反應(yīng)模塊,該模塊高度集成了氫化反應(yīng)、氣液分離、廢液排除等功能于一身。測試無機(jī)砷時產(chǎn)生的大量氣泡對測試結(jié)果造成很大影響。多功能反應(yīng)模塊可以有效消減氣泡,既簡化了管路，又減少了故障點(diǎn)，直接插拔裝卸，為操作、維護(hù)儀器帶來便利。進(jìn)樣系統(tǒng)

采用具有發(fā)明專利技術(shù)的連續(xù)流動進(jìn)樣方式,雙蠕動泵進(jìn)樣大大提高了測試效率，是傳統(tǒng)進(jìn)樣方式工作效率的三倍。測試一個樣品三次數(shù)據(jù)僅需30秒

4．技術(shù)指標(biāo)    

樣品原子化

*原子化器:氫化法屏蔽式原子化器

*載氣/屏蔽氣:氬氣樣品制備與導(dǎo)入

*蒸汽:采用新型斷續(xù)流動無殘留蒸氣發(fā)生反應(yīng)系統(tǒng)，反應(yīng)效率更高*氫化物發(fā)生器:采用高效涌流式兩級化學(xué)氣液反應(yīng)分離裝置，化學(xué)反應(yīng)更完全，氣液分離效果更佳，特別適合巖礦、土壤等復(fù)雜樣品測定

*蠕動泵:6通道蠕動泵，帶兩個壓力可調(diào)的壓管夾,軟件調(diào)速*排氣系統(tǒng):具有壓力自平衡式廢液排除功能，無需額外的泵排廢

光學(xué)系統(tǒng)

*光學(xué)設(shè)計:短焦距，非色散，一體化密閉光學(xué)設(shè)計

*雙通道:雙道兩元素可同時測量

*光源:空芯陰極燈采用編碼技術(shù)，儀器自動識別空芯陰極燈，并可監(jiān)控空芯陰極燈的工作狀態(tài)及使用壽命

*檢測器:采用進(jìn)口光電倍增管

*線性范圍:大于三個數(shù)量級元素檢測性能

*檢出限(D.L.):As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn＜ 0.01μg/L

                               Hg、Cd＜0.001μg/L

                                   Ge＜0.05μg/L

                                   Zn＜1.0μg/L

                                   Au＜3.0μg/L

*精密度(RSD):＜ 0.7％.線性范圍:大于三個數(shù)量級

數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：

*可隨意脫機(jī)/連機(jī)切換工作.單/多窗口任意打開.單/多數(shù)據(jù)庫任選.進(jìn)一步提高測量準(zhǔn)確度的管理樣校正.無限制報告格式編排,測量數(shù)據(jù)都能切換到EXCEL進(jìn)行修定.測量數(shù)據(jù)可通過局域網(wǎng)實現(xiàn)資源共享

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上海美析儀器公司簡介

上海美析儀器有限公司(以下簡稱美析)，是一家具有自主知識產(chǎn)權(quán)的高新技術(shù)企業(yè)，美析的創(chuàng)業(yè)理念“科技——因你改變”，并以此為企業(yè)宗旨，不斷探究、果敢創(chuàng)新。特別是在分析測試儀器領(lǐng)域，不斷開發(fā)出先進(jìn)的產(chǎn)品，使美析成為優(yōu)質(zhì)儀器資源的供應(yīng)者。

      美析主營光譜類儀器可見分光光度計、紫外可見分光光度計、原子吸收光譜儀、超微量分光光度計、原子熒光光度計、ICP電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、ICP電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，目前，我們的產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于有機(jī)化學(xué)、無機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)保、冶金、石油、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。同時美析利用在產(chǎn)品機(jī)械結(jié)構(gòu)、光學(xué)設(shè)計、電氣應(yīng)用和軟件開發(fā)方面積累的豐富經(jīng)驗，結(jié)合市場的最新實際需求，近期將陸續(xù)推出一批全新的分析類儀器。

美析的總部及生產(chǎn)基地設(shè)在上海，營銷中心設(shè)在北京，并在江蘇、上海、山東三地建有研發(fā)基地。為充分利用各地的智力資源，美析與國內(nèi)外的部分科研單位也進(jìn)行了深層次的科研合作，不斷將科研成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。為更好的服務(wù)于廣大客戶，美析儀器國內(nèi)設(shè)有12家辦事機(jī)構(gòu)，度身定制符合您需求的應(yīng)用解決方案，提高產(chǎn)品的附加值。在不斷服務(wù)國內(nèi)用戶同時，20多個國家的分銷機(jī)構(gòu)建立了深度的戰(zhàn)略合作關(guān)系。

（美析儀器不僅僅只是一家高新技術(shù)認(rèn)證企業(yè)，更通過了CE認(rèn)證、FCC認(rèn)證、RoHS認(rèn)證以及國內(nèi)多項資質(zhì)審查認(rèn)證，并有著多項自行研發(fā)的光譜類專利版權(quán)等等）