通則

采用微波消解原子熒光光譜法,本方法中超純水滿足電阻率(25℃)不小于18 MΩ·cm。所用玻璃容器均用8mol/L 硝酸浸泡12h以上,用自來水沖洗，最后用超純水沖洗干凈。

原理

樣品經(jīng)微波消解和趕酸處理后,在硫脲和抗壞血酸存在下,將試液中五價(jià)砷還原為三價(jià)碑，定容后將砷轉(zhuǎn)移到原子熒光光譜儀,用硼氫化鉀將三價(jià)砷還原為砷化氫后在波長193.7nm 處測(cè)量,其熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較定量。

試劑或材料

1.硝酸:優(yōu)級(jí)純。

2.鹽酸:優(yōu)級(jí)純。

3.鹽酸溶液:5+95。使用優(yōu)級(jí)純鹽酸或原子熒光專用酸鹽酸配制。

4.硼氫化鉀溶液(20g/L)。

稱取20g確氫化鉀溶于1000mL 氫氧化鈉溶液(5.0g/L)中此溶液使用時(shí)現(xiàn)配。

5.硫脲-抗壞血酸溶液:50g/L。

分別稱取5g硫脲和抗壞血酸于燒杯中,用水微熱解并稀釋至100mL。

6.砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.1mg/mL。

7.砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液:1μg/mL。

量取1.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1 mg/mL)置于100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。此溶液使用時(shí)現(xiàn)配。

8.氟氣:純度達(dá)到 99.99%以上。

儀器設(shè)備

1.原子熒光光度計(jì):砷(As)的檢出質(zhì)量濃度應(yīng)不大于0.02μg/L（上海美析儀器有限公司）。

2.微波消解儀:功率可調(diào)，最大功率應(yīng)不低于1200W,或溫度可調(diào)，最高溫度應(yīng)不低于200℃。

3.電加熱板:220V,500W以上。

4.趕酸儀;與微波消解配套的趕酸儀，溫度可調(diào)，最高溫度應(yīng)不低于150℃。

5.蒸發(fā)濃縮儀:與微波消解配套的蒸發(fā)濃縮儀。

試驗(yàn)步驟

試料溶液的制備

準(zhǔn)確稱取0.2g(精確至0.0002g)硫磺試樣于聚四氟乙烯內(nèi)筒中,加人3mL 優(yōu)級(jí)純 HNO₃。裝入密封罐中,1000w或180℃保持15min 消解。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

樣品趕酸

樣品消解完成后，將消解后樣品轉(zhuǎn)移到燒杯中,再將燒杯放到電加熱板進(jìn)行趕酸處理,當(dāng)樣品溶液到1mL用2mL~3 mL超純水清洗清洗4次~5次后趕酸至樣品溶液 1mL左右,冷卻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中,定容。

根據(jù)試樣中砷含量濃度,對(duì)溶液分別作以下處理:

當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 0.000001%~0.00025%，將微波消解趕酸后試液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，稀釋系數(shù)n=1。

當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 0.00025%~0.0025%,將微波消解趕酸后試液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，準(zhǔn)確移取10.00mL到 50mL量瓶中,稀釋系數(shù) n=10。

當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 0.0025%~0.025%,將微波消解趕酸后試液轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，準(zhǔn)確移取5.00mL到50 mL容量瓶中稀釋系數(shù)n=100。

當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.025%，將微波消解趕酸后試液轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，準(zhǔn)確移取2.50mL到50 mL容量瓶中，稀釋系數(shù)n=200。

工作曲線的繪制

取6只50mL容量瓶,分別加人砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1μg/mL)0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL,再依次加入2.5mL鹽酸（優(yōu)級(jí)純）,再加人10mL硫脲-抗壞血酸溶液用水稀釋到刻度,搖勻,放置 30min。得到相應(yīng)的砷質(zhì)量濃度分別為 0μg/L、2.00μg/L、4.00 μg/L、6.00 μg/L、8.00 μg/L、10μg/L。

將原子熒光光度計(jì)調(diào)至最佳工作條件,用鹽酸（5+95）溶液作載流液、硼氫化鉀溶液作還原劑，以不加砷標(biāo)準(zhǔn)液的空白溶液作參比，測(cè)定溶液的熒光強(qiáng)度。

注:儀器的最佳工作條件因儀器型號(hào)或其他因素不同而有差異，因此未作具體規(guī)定

以上述溶液中砷的質(zhì)量濃度(單位為微克每升)為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線或根據(jù)所得熒光強(qiáng)度值計(jì)算出線性回歸方程。

試樣溶液的測(cè)定

將儀器調(diào)至最佳狀態(tài),向盛有試液的50mL容量瓶中,加人2.5mL鹽酸（優(yōu)級(jí)純）,再加人10mL硫脲-抗壞血酸溶液，用水稀釋到刻度,搖勻,放置 30min。

按儀器自動(dòng)方式,設(shè)定進(jìn)樣方式,分析樣品同時(shí),檢測(cè)空白樣品,讀出或打印儀器檢測(cè)結(jié)果。樣品中砷(As)溶液的質(zhì)量濃度(ρ)單位應(yīng)為:微克每升(μg/L)。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

砷(As)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(ω₆),按式計(jì)算 :