1： 原理：

    在酸性條件下，以硼氫化鉀為還原劑，使砷生成砷化氫，又載氣（氬氣）載入石英原子化器受熱分解為原子態(tài)砷，在特制砷空心陰極燈發(fā)射光的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度在一定濃度范圍內(nèi)與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

2： 試劑：

    本方法所用試劑純度為優(yōu)級純，測定用水為去離子水。

    2.1：KBH4(2%)+KOH(0.2%)溶液：稱20gKBH4+2gKOH溶于純水中，定容至1000ml。

    2.2：載流：10%HCL溶液：取100ml優(yōu)級純鹽酸定容至1000ml。

    2.3：硫脲+抗壞血酸溶液：硫脲研磨后，稱取5g加熱溶解，待冷卻后，加入5g抗壞血酸，定容至100ml。

    2.4：砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心的砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)值為,100mg/l。

    2.5：砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：取5ml砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用純水定容至500ml,濃度為1mg/l,再取1mg/l溶液10ml定容至100ml，此溶液為砷標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為0.1mg/l。

3： 儀器：

    3.1：AFS-680原子熒光光度計

    3.2：編碼砷空心陰極燈，編程斷續(xù)流動進樣裝置

4： 分析步驟：

    4.1：分別吸取砷標(biāo)準(zhǔn)使用液0，1.0，2.5，3.0，5.0，7.0，9.0ml分別定容至25.0ml，相當(dāng)于砷濃度為0，0.004，0.010，0.012，0.020，0.028，0.036mg/l,即0，4.0，10.0，12.0，20.0，28.0，36.0ng/ml。

    4.2：取樣品25ml,分別向樣品、空白及標(biāo)準(zhǔn)液管中加入5.0ml硫脲+抗壞血酸液，加入5.0ml濃鹽酸混勻，按下述方法測定。

5：測定：

    5.1：儀器條件：燈電流 60mA；光電倍增管負高壓 300V；原子化器高度 8mm；原子化器溫度 200 C；載氣流量 400ml/min；屏蔽氣流量 800ml/min；測量方式 標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式 峰面積；延遲時間 1秒；讀書時間 10秒；標(biāo)準(zhǔn)或樣品加入體積 0.5ml；斷續(xù)流動程序：

STEP TIME PUMP1(rmp) PUMP2(rmp) READ 　　　　　　　　　　　　

1     10     80          80      NO

2     16     100         100     YES

    5.2：測定：按5.1設(shè)定好儀器的最佳條件，將爐溫定在200 C,穩(wěn)定30分鐘后，開始測量，連續(xù)測定空白穩(wěn)定后，確定空白值，然后測定系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后測樣品空白、樣品，測定后，選打印，即可打印出來。

結(jié)果與討論：

1： 儀器條件的選擇：

    a：負高壓;隨負高壓的增大，信號強度增大，但噪音也相應(yīng)增大，負高壓過高、過低時信號強度都不穩(wěn)定，試驗表明，300V--320V最好，信號強度值重現(xiàn)性好，選300V。

    b：燈電流：隨燈電流的增加，熒光強度增大，燈電流低時，熒光強度值低且不穩(wěn)定，燈電流過高則影響燈的壽命，燈電流選60mA為宜。

    c：爐高：隨著原子化器高度的降低，熒光強度增大，但原子化器過低時，噪音過大，對測定結(jié)果影響較大，選7-9mm合適。

    d：載氣、屏蔽氣：載氣、屏蔽氣過大，相當(dāng)于稀釋測定液的濃度，使熒光強度減少，過小時，則氫氬焰不穩(wěn)定，選載氣 300-500ml/min；屏蔽氣 700-900ml/min。

2：硼氫化鉀濃度對測定結(jié)果的影響：

    結(jié)果隨著硼氫化鉀濃度值的增大，熒光強度逐漸增大；硼氫化鉀濃度過低時，還原能力不夠，熒光強度低。當(dāng)硼氫化鉀濃度在1.5-2.5%時，熒光強度基本恒定；當(dāng)其濃度大于2.5%時，熒光強度略有下降，這是由于硼氫化鉀與氮離子生成過量氫氣，稀釋了溶液濃度，選2%最佳。

3：不同種類的酸及酸度的影響

    比較鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸，反應(yīng)酸的種類與濃度對測定結(jié)果影響不大，其中鹽酸的響應(yīng)較好，且含砷量較少，所以選鹽酸；載液的酸度對測量影響不明顯。，隨著酸度的降低，熒光強度略有增大，為了與前處理酸度相一致，應(yīng)選10%的鹽酸作介質(zhì)。

4：共存離子的干擾

    在砷的測定中，其干擾情況是6倍的Sb；20倍的Pb；30倍的Sn；200倍的Cu；200倍的Zn對As(Ⅲ)測定無干擾（±10%），為使砷預(yù)還原為三價，溶液中加入少量的硫脲和抗壞血酸（2%），另外加入硫脲和EDTA也可消除砷銻之間以及大多數(shù)共存元素的干擾。

5：線性范圍的選擇：在最佳儀器條件下測定0-80ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列，相關(guān)系數(shù)為0.9997，考慮到儀器的靈敏度及試驗樣品中的含量，選0-30ng/ml為本方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍，相關(guān)系數(shù)為0.9999。

回歸方程：X=1.061841E-04 +1.517075E-05*Y 

R=0.9999 

6：檢出限：對11份試劑空白進行平行測定，根據(jù)3S /K(S 為空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，K為標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率)用三倍空白熒光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，即為本方法的檢出限，0.0374ng/ml。

7：精密度：取不同濃度水樣測六次

濃度（ng/ml）：4 10 12 20

樣品（組）

              1 4 9 11 19

              2 4 9 12 19

              3 4 9 12 19

              4 4 10 11 19

              5 4 9 11 19

              6 4 9 12 18

RSD(%) 0 8.3 4.2 5.8

濃度（ng/ml）：

    RSD(%) 0 8.3 4.2 5.8

    相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于10%

8：準(zhǔn)確度（回收率）：在不同水樣中，加入一定濃度的砷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

9：實際樣品：用本方法測定了50個水樣：

其中含量為0-10ng/ml的為21個；2-8ng/ml的為27個；9-10ng/ml的為2個。

小結(jié)：本文采用了AFS-680原子熒光光度計測定水中的砷。選擇了最佳的儀器條件，在嚴格的質(zhì)量控制下，測定結(jié)果是滿意的。本方法具有操作簡單、快速等特點。

回收率為90-110%，

最低檢出限為：0.0374ng/ml，

線性范圍：0-80ng/ml