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原子熒光測(cè)量過(guò)程中經(jīng)常會(huì)遇到空白值偏高的時(shí)候，所使用的酸、還原劑、負(fù)高壓和燈電流等方面對(duì)原子熒光空白值都會(huì)有影響，所以，控制好這些因素是做好原子熒光檢測(cè)的關(guān)鍵。

原子熒光法是原子光譜法中的一個(gè)重要的分支，它結(jié)合了原子發(fā)射和原子吸收兩種技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，能很好的彌補(bǔ)原子吸收在測(cè)定某些元素方面的不足。在測(cè)砷元素方面原子熒光更優(yōu)于原子吸收。原子熒光法在測(cè)As過(guò)程中，空白值的高低對(duì)測(cè)量結(jié)果有很大的影響，因此有必要對(duì)空白的影響因素進(jìn)行深入探究。

影響原子熒光空白的因素主要有以下幾個(gè)方面：

1.測(cè)定介質(zhì)的選擇及濃度的影響

選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明：以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強(qiáng)度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定。

2.酸的影響

作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體，酸對(duì)原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。由于在原子化過(guò)程中需要把反應(yīng)以后過(guò)多的酸，驅(qū)除出去，而硝酸比之鹽酸更加難以的去除，因此我們習(xí)慣上使用鹽酸來(lái)作為原子熒光使用的酸。但是現(xiàn)行市場(chǎng)上所能購(gòu)買到的鹽酸，其穩(wěn)定性變化很大，同一種酸不同的批號(hào)相差也非常的大。而酸對(duì)原子熒光的影響主要體現(xiàn)在空白值上面，質(zhì)量差一點(diǎn)的酸，對(duì)空白的影響要大得多。

　　表1 不同種類酸的條件下測(cè)得的熒光強(qiáng)度

從表1中可以看出，酸的空白值如果太大的話，前后兩次所測(cè)量的空白之間的差值就相差很大，而我們?yōu)榱吮ＷC所測(cè)得曲線的準(zhǔn)確性，空白判定值一般設(shè)定為<4，酸的空白值太大的話就難以達(dá)到空白判定值的要求，基線穩(wěn)定不下來(lái)，出現(xiàn)漂移，使所測(cè)數(shù)據(jù)不確定度明顯增大，造成數(shù)據(jù)失準(zhǔn)。經(jīng)過(guò)多次的測(cè)試經(jīng)驗(yàn)所得，對(duì)于測(cè)As來(lái)說(shuō)在其他條件保持在推薦值的情況下，空白一般保持在100~350熒光值之間為易，太大增加不確定度，太小的話，靈敏度不夠，測(cè)得的數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，因此在選酸的時(shí)候要選擇空白值小一點(diǎn)的酸。

3.還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對(duì)樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量。硼氫化鈉濃度的影響由于Hg2+的氧化還原電極電位較一般干擾元素高，故在濃度較低的還原劑作用下也能迅速被還原成原子態(tài)汞，高濃度硼氫化鉀產(chǎn)生大量的氫氣稀釋了待測(cè)元素氫化物，因此硼氫化鉀濃度不宜超過(guò)3.0%?，F(xiàn)在以硼氫化鉀-氫氧化鉀作為還原劑，來(lái)檢測(cè)它的用量對(duì)空白值的影響情況。

　　表2 不同含量的還原劑條件下測(cè)得的熒光強(qiáng)度

從表2中可以看出還原劑的含量對(duì)熒光的空白值有一定的影響，還原劑不是越大越好，在保證測(cè)量樣品用量(一般以儀器本身的推薦值為參考依據(jù))的情況下，還原劑應(yīng)小點(diǎn)為好。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)硼氫化鈉濃度為1%時(shí)，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾。

4.負(fù)高壓對(duì)空白值的影響

負(fù)高壓對(duì)原子熒光空白值的影響十分明顯，特別是在空白值很高的情況下，負(fù)高壓能起到很好的調(diào)節(jié)作用，使所測(cè)量的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。在儀器條件的選擇中，增大負(fù)高壓，所測(cè)的信號(hào)強(qiáng)度也隨之增大，但過(guò)高的負(fù)高壓會(huì)產(chǎn)生較大噪聲。負(fù)高壓過(guò)高過(guò)時(shí)信號(hào)很不穩(wěn)定，過(guò)低的話靈敏度不夠，使所測(cè)數(shù)據(jù)不確定度增大。實(shí)驗(yàn)表明，負(fù)高壓為260~320V時(shí)，信號(hào)強(qiáng)度值重現(xiàn)性好。

表3不同負(fù)高壓值條件下測(cè)得的熒光強(qiáng)度

從表3中可以看出，一般每減少20個(gè)電壓值，就減少50~80個(gè)熒光值。如果酸的空白值太高的話，適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)負(fù)高壓能使空白熒光值變小，減小結(jié)果的不確定性。

5.燈電流的影響

一般來(lái)說(shuō)燈電流與負(fù)高壓對(duì)原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應(yīng)的提高?？瞻字堤蟮脑?，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦?，使儀器的靈敏度降低，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值，使所測(cè)的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，但是如果電流過(guò)小，靈敏度也將變小，對(duì)所測(cè)樣品的影響就會(huì)增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。燈電流適當(dāng)提高使測(cè)定靈敏度提高，但燈電流過(guò)高，重現(xiàn)性變差，還會(huì)影響燈的壽命，有時(shí)會(huì)造成工作曲線的彎曲。經(jīng)實(shí)驗(yàn)，燈電流15-30A為宜。測(cè)As的話，以AFS930為例60mA就可以了。隨著原子化器高度的降低熒光強(qiáng)度增大，但原子化器過(guò)低噪聲過(guò)大，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大。

6.載氣的影響

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差與信號(hào)強(qiáng)度呈矛盾的變化，也就是當(dāng)氬氣流速較低時(shí)，測(cè)定的靈敏較高.但結(jié)果的變動(dòng)性加大，實(shí)際測(cè)定取氬氣流速200ml/min，此時(shí)測(cè)定的靈敏度較高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(2.5%)可以接受。

綜合以上的因素，我們可以知道在原子熒光測(cè)定的過(guò)程中，選擇好酸很重要，它是原子熒光分析的基礎(chǔ)，調(diào)節(jié)合適的負(fù)高壓和燈電流也相當(dāng)?shù)闹匾?，它能使儀器的測(cè)量性能達(dá)到最佳，同時(shí)要保證一定量的還原劑流量，使樣品能夠被充分的反應(yīng)，這樣原子熒光的空白值才能合乎實(shí)驗(yàn)的要求，才能為所測(cè)樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性提供一定保障。