目的：建立訶子生品及清炒、麩煨、砂燙、烘制4種炮制品中26個(gè)無(wú)機(jī)元素的分析方法，對(duì)其中重金屬及有害元素進(jìn)行健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

方法：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法，以銠和錸為內(nèi)標(biāo)，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定訶子中的26個(gè)元素；采用危害指數(shù)（HI）法和暴露限值（MOE）法進(jìn)行健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

中藥訶子為使君子科植物訶子 Terminalia chebula Retz.或絨毛訶子 T. chebula Retz. var. tomentella Kurt.的成熟果實(shí)。其道地產(chǎn)區(qū)為廣東、廣西、云南等地，含黃酮類、酚酸類和鞣質(zhì)類等多種化合物。訶子能止咳、平喘、止瀉，有抗氧化、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛解毒等功效，可以生品入藥，也可以采用清炒、麩煨、砂燙和烘制等炮制方法進(jìn)行炮制，還可作為輔料幫助其他藥物改善藥性。合理的制備工藝可以減少重金屬元素的溶出，同時(shí)增加人體必需無(wú)機(jī)元素的釋放，達(dá)到減毒增效的目的。研究重金屬在中藥服用過(guò)程中的轉(zhuǎn)移率，能為其人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供科學(xué)依據(jù)。

人體必需無(wú)機(jī)元素分為常量元素和微量元素，常見(jiàn)的26個(gè)元素有硼（B）、鈉（Na）、鎂（Mg）、鋁（Al）、鉀（K）、鈣（Ca）、鈧（Sc）、釩（V）、鉻（Cr）、錳（Mn）、鐵（Fe）、鈷（Co）、鎳（Ni）、銅（Cu）、鋅（Zn）、鎵（Ga）、砷（As）、硒（Se）、鋯（Zr）、鉬（Mo）、鎘（Cd）、銦（In）、碲（Te）、鋇（Ba）、鉛（Pb）、鉍（Bi），其中 Cu、As、Cd、Pb 是需要被控制的重金屬微量元素。按《中華人民共和國(guó)藥典》（以下簡(jiǎn)稱《中國(guó)藥典》）2020 年版限量標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)計(jì)，中國(guó)有24.07%的植物藥重金屬含量超標(biāo)，其中Pb、As、Cd、Cu超標(biāo)率分別為11.71%、10.09%、5.28%、5.08% 。電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）靈敏度高，是多種微量元素分析的首選方法。本研究采用ICP-MS 分別測(cè)定訶子生品和 4 種炮制品中 26 個(gè)無(wú)機(jī)元素的含量；使用分級(jí)別評(píng)估方式，通過(guò)危害指數(shù)（HI）法和暴露限值（MOE）法[12]對(duì)訶子炮制前后所含 Pb、As、Cd、Cu 4 種重金屬元素的安全性進(jìn)行評(píng)估，為其質(zhì)量控制、臨床應(yīng)用和安全性評(píng)價(jià)提供參考。

材料

樣品

訶子藥材來(lái)自云南省永德縣，由北京中醫(yī)藥大學(xué)鄒慧琴副研究員鑒定為使君子科訶子 Terminalia chebula Retz。

儀器

微波消解儀；電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（上海美析儀器有限公司）；EHD-24 型電熱趕酸儀（北京東航科儀儀器有限公司）；FA1204B 型分析天平（上海精密儀器儀表有限公司）。

試藥

硝酸優(yōu)級(jí)純；調(diào)諧液；混合對(duì)照品溶液 Mg、Al、B、Ca、V、Cr、Mn、Mo、Fe、Na、Ni、Cu、K、Zn、As、Se、Sc、Cd、Pb、Co、Te、Ga、Ba、Bi、In、Zr 質(zhì)量濃度均為 100 mg·mL^–1；內(nèi)標(biāo)溶液 Rh 質(zhì)量濃度為 1000 μg·mL^–1、內(nèi)標(biāo)溶液 Re 質(zhì)量濃度為 1000 μg·mL–1 均購(gòu)于國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心。

供試品的制備 訶子生品：按《中國(guó)藥典》2020 年版[1]方法除去雜質(zhì)，洗凈，稍浸，悶潤(rùn)，去核，干燥，即得清炒品、麩煨品、砂燙品、烘制品。

標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備

外標(biāo)溶液：精密量取 26 個(gè)元素混合對(duì)照品溶液，分別稀釋成質(zhì)量濃度為 1.0、10.0、100.0、1 000.0 μg·L^－1的混合對(duì)照品溶液，稀釋液為2%硝酸。

內(nèi)標(biāo)溶液：分別量取銠（Rh）和錸（Re）標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用2%硝酸溶液稀釋并定容，配制元素濃度為 10 μg·L^－1的溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液。

供試品溶液

    分別精密稱取 5 種訶子樣品粉末 0.1 g，分別置于微波消解罐中并加入硝酸 6mL，經(jīng)過(guò)15min 預(yù)消解后，將樣品置于微波消解儀中進(jìn)行消解，微波消解儀功率為1600W，30min 升溫至100℃，恒溫 5min；再10min升溫至150 ℃，恒溫5min；最后10min 升溫至200 ℃，恒溫30min。待冷卻至室溫后，取出樣品，放置于趕酸儀中，在110 ℃條件下趕酸，至酸溶液剩余量為黃豆粒大小時(shí)濾過(guò)，轉(zhuǎn)移到25mL量瓶中，以純凈水多次沖洗微波消解罐，過(guò)濾膜后加入容量瓶中，純凈水定容至25mL，即得。

空白對(duì)照溶液 除不加訶子樣品外，其他條件與供試品溶液制備方法相同。

ICP-MS 儀器工作參數(shù) 以高純氬氣為載氣、高純氦氣為碰撞氣；射頻功率：1550 W；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：40 r·min－1；霧化室溫度：2.5 ℃；霧化氣流速：0.980 7 L·min－1；冷卻氣流速：14.000 L·min－1；輔助器流速：14.000 L·min－1；采樣深度：5 mm；分析模式：動(dòng)能歧視（KED）模式，重復(fù) 3 次，內(nèi)標(biāo)溶液通過(guò)在線方式加入。

線性關(guān)系考察 以元素質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（X）、各元素的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)（Y），制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，如表1所示，26個(gè)元素的r為0.9997~1.0000，線性范圍為0~1000.0μg·L^－1，表明線性關(guān)系相當(dāng)良好。

儀器參數(shù)

ICP-MS6880電感耦合等離子體質(zhì)譜儀

1.產(chǎn)品介紹
電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 (簡(jiǎn)稱ICP-MS），是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的一種新的微量、痕量和超痕量元素分析技術(shù)。ICP-MS可測(cè)定元素周期表中大部分元素，且具有極低的檢出限、極寬的動(dòng)態(tài)線性范圍、譜線簡(jiǎn)單、干擾少、精密度高、分析速度快等性能優(yōu)勢(shì)。
2.性能特點(diǎn)
◇ 集成氣路模塊，減少氣路接頭，輕量化、模塊化，保障儀器便于移動(dòng)工作
◇自主研發(fā)的固態(tài)電源可以保證儀器在多種模式（如常規(guī)模式、冷等離子體模式）下運(yùn)行，并且在同一方法中允許運(yùn)行多種模式，節(jié)約大量分析時(shí)間及方便研究。
◇ 采用主流化市場(chǎng)設(shè)計(jì)，為用戶特別是第三方檢測(cè)用戶大大節(jié)省了儀器占用空間，也為未來(lái)實(shí)現(xiàn)車載應(yīng)用，增加了可能性。
◇中英文快速切換軟件界面，“一鍵式”參數(shù)設(shè)置直觀快捷，提高了用戶的工作效率，也提供自動(dòng)控制儀器及其附件的能力，丸渼適應(yīng)Windows 專業(yè)操作系統(tǒng)
3.應(yīng)用領(lǐng)域
高校、質(zhì)檢中心、環(huán)境監(jiān)測(cè)站、企業(yè)、農(nóng)業(yè)系統(tǒng)、地質(zhì)地礦、 環(huán)境保護(hù)、地質(zhì)冶金、電子電器、食品安全、化工制藥等。

關(guān)于我們

上海美析儀器公司簡(jiǎn)介

上海美析儀器有限公司(以下簡(jiǎn)稱美析)，是一家具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高新技術(shù)企業(yè)，美析的創(chuàng)業(yè)理念“科技——因你改變”，并以此為企業(yè)宗旨，不斷探究、果敢創(chuàng)新。特別是在分析測(cè)試儀器領(lǐng)域，不斷開(kāi)發(fā)出先進(jìn)的產(chǎn)品，使美析成為優(yōu)質(zhì)儀器資源的供應(yīng)者。

美析主營(yíng)光譜類儀器可見(jiàn)分光光度計(jì)、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、原子吸收光譜儀、超微量分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、ICP 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、ICP 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，目前，我們的產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于有機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)保、冶金、石油、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。同時(shí)美析利用在產(chǎn)品機(jī)械結(jié)構(gòu)、光學(xué)設(shè)計(jì)、電氣應(yīng)用和軟件開(kāi)發(fā)方面積累的豐富經(jīng)驗(yàn)，結(jié)合市場(chǎng)的需求，近期將陸續(xù)推出一批分析類儀器。美析的總部及生產(chǎn)基地設(shè)在上海，營(yíng)銷中心設(shè)在北京，并在江蘇、上海、山東三地建有研發(fā)基地。為充分利用各地的智力資源，美析與國(guó)內(nèi)外的部分科研單位也進(jìn)行了深層次的科研合作，不斷將科研成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。為更好的服務(wù)于廣大客戶，美析儀器國(guó)內(nèi)設(shè)有 12家辦事機(jī)構(gòu)，度身定制符合您需求的應(yīng)用解決方案，提高產(chǎn)品的附加值。在不斷服務(wù)國(guó)內(nèi)用戶的同時(shí)，美析也與 20 多個(gè)國(guó)家的分銷機(jī)構(gòu)建立了深度的戰(zhàn)略合作關(guān)系。